[PEET 유기화학] 2016학년도 6회 PEET 유기화학 고난도 기출문제 풀이/해설

2016학년도 2번

여러 분자 구조를 주고 특성에 대해 묻는 문제입니다.

다른 보기들은 어렵지 않으나, 1번 보기에서 알고 넘어가야 할 게 알켄을 알케인으로 변형시키면 단일 결합은 많아지지만 에너지는 안정해짐을 알아야합니다.

알케인이 알켄보다 더 안정하며 낮은 에너지를 가집니다.

 

2016학년도 10번

의자 형태의 안정도는 Br보다 CH3의 1,3-diaxial 상호작용이 더 크므로, Br이 axial로 위치하는 form이 더 안정합니다.

 

2016학년도 11번

보기 ㄱ, ㄴ은 어렵지 않게 해결할 수 있습니다.

ㄷ. 다리목 탄소에는 별 다른 치환기가 없음에도 3차 탄소이기 때문에 카이랄 탄소이고, 따라서 입체 표현에 대해 역시 확인해봐야 합니다.

유의하고 보지 않으면 그냥 넘어갈 수 있는 보기입니다.

따라서 정답은 1번입니다.

 

2016학년도 12번

가용매반응은 이전에도 정리했지만 SN1 반응이고, 따라서 이탈기가 얼마나 빨리 떨어지냐가 반응성을 결정합니다.

ㄱ. 8각 생성물이 더 안정하므로 반응속도가 더 빠릅니다.

ㄴ. OMs, OTs, OTf 이탈기는 이름은 알지만 그 분자구조를 모르는 경우가 많은데 이 또한 알고 있어야 풀 수 있는 문제가 있습니다.

Ms는 Methyl기를 생각하여 S에 메틸기만 붙어있는 형태로 기억하면 쉽습니다.

Ts는 벤젠 고리를 가지고 있는 이탈기입니다.

Tf는 플루오린의 F를 기억하여 CF3가 붙어있음을 기억하면 쉽습니다.

아무튼 보기 ㄴ의 왼쪽에 있는 이탈기는 OTf이므로 반응속도가 더 빠름을 알 수 있습니다.

ㄷ. 오른쪽 분자는 분자 내 SN2 반응이 가능하기 때문에 반응속도가 더 빠릅니다.

(시약이 반응하기 전에 분자 내 반응이 먼저 일어날 수도 있음을 알아야 합니다.)

따라서 정답은 2번입니다.

 

2016학년도 15번

ㄴ, ㄷ. 어렵지 않게 해결할 수 있습니다.

ㄱ. 카벤의 생성 과정을 정확히 모르면 보기가 맞는지 알 수 없습니다.

tBuO-는 제거 반응에 특화된 bulky base이고, 이를 통해 CHBr3이 카벤으로 만들어질 수 있습니다.

또한 반응물에서 치환기가 많은 쪽의 알켄이 반응성이 높으므로 해당 반응식은 맞습니다.

 

2016학년도 16번

ㄱ, ㄴ. 어렵지 않게 해결할 수 있습니다.

ㄷ. 우선 LDA 2당량은 Br을 제거하여 알카인을 생성하고, 그 다음의 LDA 1당량이 알카인의 말단 수소를 제거합니다.

그러면 알카인 음이온이 생성되고, 이를 알데하이드 분자와 반응시키면 work-up 과정을 거쳐 알코올이 생성됩니다.

따라서 정답은 1번입니다.

 

2016학년도 17번

ㄱ, ㄷ. 어렵지 않게 해결할 수 있습니다.

ㄴ. 그냥 보기에는 위쪽이 steric이 더 커보이지만, 산소로 인해 육각 고리가 아래쪽으로 꺾이는 것을 고려하면, 오른쪽 고리가 아래쪽으로 위치하게 되고, 따라서 두 개의 탄소에 의해 아래쪽의 steric이 더 큽니다.

따라서 수소는 위쪽으로 첨가됩니다.

따라서 정답은 7번입니다.

 

2016학년도 18번

ㄱ, ㄴ. 어렵지 않게 해결할 수 있습니다.

ㄷ. -COO-가 있는 분자의 경우 C-O 단일 결합 쪽이 먼저 분리가 되고, CO+ 삼중 결합 중간체가 형성됩니다.

그리고 Zn(Hg) / HCl을 처리하여 케톤의 산소를 제거하는 반응의 경우, 카르복시기는 반응하지 않습니다.

이후 산을 처리하면 벤젠의 이중 결합이 전자쌍을 제공하여 OH기 2개를 만들고 여기서 탈수 반응이 일어나 케톤이 형성됩니다.

 

2016학년도 20번

2-methylcyclohexanol에 H3PO4를 처리하여 알켄을 생성하는 반응의 실험입니다.

ㄱ, ㄷ. 어렵지 않게 풀 수 있습니다.

ㄴ. KMnO4는 보라색을 띱니다. (정확하게는 MnO4- 이온이 띠는 것)

알켄에 1. KMnO4, 2. H2O를 처리하면 syn 첨가 diol이 만들어지고, 이를 통해 만들어진 MnO2는 갈색을 띱니다.

즉, 보라색 KMnO4가 반응을 일으키면 갈색의 MnO2가 얻어지므로, 이 실험의 ㄱ에 적절한 시약입니다.